1. Для прецизионных ЯКР исследований фазовых переходов созданы безградиентные термоприставки и камера высокого давления, обладающие оптимальным согласованием с приемной частью стандартного спектрометра квадрупольного резонанса.
2. Исследована последовательность фазовых переходов в Cs2CdJ4. Впервые методом ЯКР обнаружена несоразмерная фаза в b модификации этого кристалла. Взаимно дополняющими экспериментальными способами построена схема изменения симметрии. Методом рентгеноструктурного анализа подтверждено наличие несоразмерной фазы.
3. Изучена последовательность фазовых переходов в кристалле Cs2ZnJ4. Методом ЯКР 127J зарегистрирована несоразмерная фаза, обнаружена широкая температурная область предпереходного упорядочения. Сделано предположение и подтверждено изменение симметрии при фазовых переходах в этом соединении.
4. Автором синтезировано и исследовано методом ЯКР соединение (NH4)2ZnJ4. По переходу 1/2 ↔ 3/2 127J обнаружено три фазовых перехода. Форма линий и особенности температурного поведения частот позволяют утверждать, что промежуточные фазы в кристалле (NH4)2ZnJ4 являются несоразмерными.
5. Проведены температурные измерения времен Тq1 и TQ2 спиновой релаксации ядер 127J. Установлено существенное влияние спин-спиновой релаксации ядер галогена на корректность регистрации формы резонансной линии в несоразмерной фазе. Зафиксирован двухмасштабный характер ядерной динамики в Cs2ZnJ4.
6. Обнаружены полиморфные модификации кристалла Rb2ZnBr4 и Cs2CdJ4 - a↔b. Установлено, что b-модификация в соединениях Cs2CdJ4 и Rb2ZnBr4 является метастабильной. Выяснены условия осуществления a↔b перехода.
7. Методом ЯКР построена и исследована фазовая Р-Т диаграмма Rb2ZnBr4 в области несоразмерной фазы до давлений более 1.0ГПа. Обнаружены последовательности высокосимметричных и несоразмерно разупорядоченных фаз высокого давления. Интерпретация экспериментальных данных ЯКР в рамках "дьявольской лестницы" не противоречит дифракционным измерениям и теоретическим псевдоспиновым-ANNNI моделям несоразмерных фаз.
Заключение
Проведенные в работе исследования демонстрируют возможности импульсного метода ЯКР при изучении разупорядаченных структур, в том числе при высоком гидростатическом давлении.
На базе разработанной аппаратуры для проведения температурных и высокого давления измерений исследованы последовательности фазовых переходов в ряде соединений с несоразмеренными фазами.
На основе полученных данных о степени динамического и структурного упорядочения ядер в исследованных соединениях может быть разработана модель преобразования атомной структуры.
Автор признателен научному руководителю кандидату физико-математических наук А. К. Москалеву за помощь в работе над рукописью и полезные советы.